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      高鐵電池電解液及常用的負(fù)極材料
      來源:互聯(lián)網(wǎng) 日期:2009-11-20 作者:全球電池網(wǎng) 點(diǎn)擊:
      在高鐵電池中,可作為電池負(fù)極的材料也很多,包括鋅、鋁、鐵、鎘和鎂等。
        1、 鋅(Zn)
        根據(jù)鋅的金屬特性,其平衡電位較負(fù),電化當(dāng)量較高,因而比能量和比功率都比較高。而且鋅具有較好的放電性能,價(jià)格便宜,來源豐富。在化學(xué)電源中得到廣泛的應(yīng)用。目前應(yīng)用形式主要有Zn-MnO2電池和Zn-空氣電池。
       在堿性溶液中,鋅電極反應(yīng)除了形成鋅酸鹽外,最終產(chǎn)物主要為固相的氧化鋅:
        Zn + 2OH-→Zn(OH)2 + 2e
        Zn(OH)2 + 2OH-→Zn(OH)42-
        Zn(OH)42-→ZnO + H2O + 2OH-
        總反應(yīng)為:Zn + 2OH- →ZnO + H2O + 2e
        對于鋅負(fù)極,在應(yīng)用于高鐵電池中有著一定的優(yōu)勢,因?yàn)殇\電極作為負(fù)極材料在堿性溶液中有著較成熟的理論和工藝積累。研究Zn-MFeO4電池時(shí),在緩蝕劑、導(dǎo)電劑、隔膜、集流體以及制造工藝等方面有許多可借鑒的技術(shù)。
        2、 鋁
        鋁作為高鐵電池的負(fù)極,會(huì)遇到兩個(gè)問題:一是鋁在堿性溶液中的自腐蝕問題,在強(qiáng)堿性溶液中,鋁的溶解速度很快,同時(shí)產(chǎn)生大量的氫氣,對高鐵酸鹽來說,穿過隔膜的氫氣會(huì)加速高鐵酸鹽的分解;二是鋁在陽極過程中表面產(chǎn)生沉積物會(huì)阻止電極的反應(yīng),使陽極過電位升高,降低了陽極的電壓效率。可以通過合金化和電解液添加劑這兩個(gè)途徑來克服上述問題。通過添加一些元素形成二元或多元鋁合金,如添加Ga、Sn、In等金屬可以改變鋁表面沉積物的組成結(jié)構(gòu),提高鋁的陽極電位,同時(shí)增強(qiáng)鋁抗自腐蝕的能力。在電解液中添加其它物質(zhì)也可以改善電極反應(yīng)產(chǎn)物的晶型, 從而起到抑制腐蝕和提高陽極電位的作用。如添加In(OH)3可以有效減小腐蝕,而添加Ga2O3、Na2SnO3或檸檬酸鈉等都可以對活化電極起到有效的作用。
        3、 鐵
        鐵作為電池負(fù)極在堿性溶液中的電極反應(yīng)比較復(fù)雜,鐵失去電子形成穩(wěn)定的+2價(jià)和+3價(jià)氫氧化物,即,
        Fe + nOH- → Fe(OH)n2-n +2e
        Fe(OH)n2-n → Fe(OH)2 + (n-2)OH- E°= -0.877V (vs. SHE)
        Fe(OH)2 + OH- →Fe(OH)3 + e E°= -0.56V (vs. SHE)
        然后,2Fe(OH)3 + Fe(OH)2 → Fe3O4 + 4H2O
        在堿性溶液中,鐵最初形成+2價(jià)產(chǎn)物,二價(jià)鐵與電解液形成Fe(OH)n2-n 絡(luò)合物,在繼續(xù)放電時(shí)生成+3價(jià)鐵,而且由+3價(jià)鐵與+2價(jià)鐵相互作用形成Fe3O4。
        鐵與高鐵酸鹽組成電池時(shí),電池的開路電壓為1.5V左右,隨著高鐵酸鹽的類型而有少許變化。由鐵電極的放電曲線可知,鐵負(fù)極在放電時(shí)有兩個(gè)放電平臺,第一個(gè)放電平臺對應(yīng)的是Fe向Fe(OH)2的轉(zhuǎn)化;第二個(gè)放電平臺對應(yīng)的是Fe(OH)2/Fe(OH)3反應(yīng),第一個(gè)放電平臺到第二個(gè)放電平臺電壓會(huì)降低0.3V左右。實(shí)際上,第二個(gè)平臺的放電容易受到很多因素的影響。如第二次放電產(chǎn)物和高鐵酸鹽的反應(yīng)產(chǎn)物 Fe(OH)3會(huì)與Fe(OH)2形成Fe3O4,影響了Fe(OH)2的放電。鐵負(fù)極與高鐵酸鉀組成的單體電池在第一放電平臺的理論容量應(yīng)為285.3mAh/g。
        4、 鎘
        鎘與高鐵酸鹽組成電池時(shí),單體電池開路電壓的理論值應(yīng)在1.4V左右。鎘的電化當(dāng)量為477mAh/g,與K2FeO4組成電池的理論容量為219mAh/g。
        高鐵電池電解液
        1、水溶液體系
        高鐵電池的正極材料為高鐵酸鹽,而高鐵酸鹽的可溶性比較差,即使在在中性及至弱堿性水溶液中也很不穩(wěn)定。因此,以高鐵酸鹽為正極材料的化學(xué)電源的水溶液體系只能是濃的強(qiáng)堿水溶液。在堿性水溶液中,可作為電池負(fù)極的材料也很多,包括鋅、鋁、鐵、鎘和鎂等。
        2、非水體系
        高鐵酸鹽在一些非水性有機(jī)介質(zhì)如乙腈、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、乙二醇二甲醚(DEM)和四氫呋喃(THF)中也非常穩(wěn)定,而且?guī)缀跏遣蝗艿摹_@使得高鐵酸鹽可以作為非水性電解液電池的正極材料。目前非水電解液中使用的負(fù)極材料主要是鋰。鋰金屬由于其密度小、電位高、電化學(xué)容量大、導(dǎo)電性好,使得鋰電池具有高電壓、高比能量的特點(diǎn),在醫(yī)藥、軍事、航海和電子等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。
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